1、水分反应
卡尔费休水分测定工作原理是利用碘氧化二氧化硫时，需要一定量的水参加反应：I2十S02十2H2Ｏ=2HI十H2SO4，该反应是可逆的。
为了使反应向正方向移动并定量进行，须加入碱性物质。因此，试剂必须加进甲醇或另一种含活泼OH基的溶剂，使硫酸酐吡啶转变成稳定的甲基硫酸氢吡啶。总反应式为：
KF 库仑滴定法中，电解质电化学法直接电解产生所需的碘。利用电荷与碘之间严格的定量关系，测量计算水的含量。当有很少量的游离碘时，Pt 指示电极两端的电压差急剧降低，利用这一变化确定滴定终点。
2、电解反应（法拉第电解定律）
在电解过程中,电极反应如下：
阳极：2I--2e→I2
阴极：I2+2e→2I- ，2H++2e→H2↑
从以上反应中可以看出，即1摩尔的碘氧化1mol的二氧化硫，需要1mol的水。所以是1mol碘与1mol水的当量反应，电解1mol碘需要2×96493C电量(法拉第恒量9.6493×10000C/mol )，1mol碘可消耗水的质量为18g。
由法拉第电解定律可得 ，故
式中：W--样品中的水分含量（μg）； Q--电解电量（mC）；18--水的分子量。
